万彧,一说字文彬,疑出自《江苏毘陵万氏宗谱》。初为乌程令,与帝皓相善,称皓才识明断,是长沙桓王之畴也,又加之好学,奉遵法度,屡言之于丞相濮阳兴、左将军张布。兴、布乃立皓为帝。后累迁左典军、散骑中常侍。宝鼎元年八月,以陆凯为左丞相,彧为右丞相。二年,彧上镇巴丘。建衡二年春,彧还建业。凤皇元年秋八月,帝皓游华里,彧与丁奉、留平密谋曰:“此行不急,若至华里不归,社稷事重,不得不自还。”此语颇泄。帝皓闻知,以彧等旧臣,且以计忍而阴衔之。后因会,以毒酒饮彧,传酒人私减之。又饮留平,平觉之,服他药以解,得不死。彧自杀,徙其子弟于庐陵。
万彧早年经历不详,在孙休时期曾担任乌程令,期间与居住于乌程的乌程侯孙皓相识,彼此交好。后来,万彧被提拔为左典军。
国不可一日无君,吴国上下当前的计划就是马上迎立新皇帝,但是孙休的儿子年幼,吴国丞相濮阳兴与孙休宠臣张布担心难以支撑大统,两人对此非常的发愁。就在这个时候,曾经担任过乌程县令的左典军万彧就向二人建议,孙权的孙子乌程侯孙皓遵守法度,又勤而好学,才干突出,就这样孙皓就正式成了吴国的第四皇帝,当然也是最后一任。
不久,孙皓开始显露出骄奢淫逸的一面,当初拥立他的濮阳兴、张布私下表露出后悔拥立他的意思。万彧听说后,将此事秘密向孙皓告发,结果两人被处死并灭门。当时与万彧一同被任命为散骑中常侍担任这一职务的还有王蕃、楼玄、郭逴。万彧与楼玄关系较好,但与王蕃关系很差,他认为王蕃觉得他是因为与孙皓有私交才被提拔而轻视自己,便与孙皓的另一位宠臣中书丞陈声多次向孙皓说王蕃的坏话,孙皓也因王蕃不顺从自己而对他早就有所不满。后来,王蕃因为酒醉失态惹孙皓不满,被处死。王蕃死去的同一年,万彧作为孙皓的亲信出任右丞相,以制衡担任左丞相的老臣陆凯。次年春,万彧奉命接管原由陆凯镇守的军事重镇巴丘。孙皓向晋国开战,万彧与左大司马施绩负责荆州方向的攻势,万彧负责攻打襄阳,后被晋将胡烈击败,万彧被征召回朝,其间曾推荐楼玄主持宫禁。